当同时拥有零活就业医疗保险和慢性病门规时，购药报销应首先按照慢性病门规进行。因为慢性病门规通常对特定疾病的药物费用有更具体的报销规定。

但具体的报销金额和比例可能会受到两种保险的共同影响，建议详细咨询相关保险机构或医疗部门，以获取最准确的信息。